聚合物微波干燥效应的基础理论
聚合物的微波加工多利用微波的加热效应,其加热机理是材料在外加电磁场作用下,内部介质的极化产生的极化强度矢量落后于电场一个角度,从而导致与电场相同的电流产生,构成了材料内部的功率耗散,从而将微波能转变成热能。。
可以看出,在频率和电场强度不变的情况下,热效应决定于介电损耗角。分别为静态介电常数和高频介电常数,是介电常数实部的最大值和最小值。在较高频率下,d和届松弛变化将影响分布值,但不会影响值,Chen M等利用值的变化研究了聚合物材料结构与介电特性的关系。聚合物的值决定于以下几个因素。
(1)基团偶极距各种基团偶极距极化的顺序为:
S02>CONH>CN>C=0>C1>C02R>0>C03>C—C
研究发现丁腈橡胶中一CN基团在玻璃化转变区有诱导主链作用,产生大的偶极松弛,使介电损耗角正切和(£。一8。。)值增大,所以丁腈橡胶可被微波迅速加热。
(2)极化基团的摩尔分数研究发现,随丙烯腈含量的增加,丙烯腈一丁二烯共聚物的(8。一8。)值随之增大。
(3)氢键研究发现,聚合物介电特性主要决定于分子间和分子内的氢键,氢键越强,链移动越困难,(£。一£。)值降低。
(4)化学结构研究发现:PVAC和PET的介电特性不同,前者极性基团一酯基位于侧链,具有更大的可移动性,介电损耗和(8。一8。)值较大;后者极性基团位于主链,移动性差,介电损耗和(s。一£。)值较/J、。
(5)空间位阻效应研究发现,在PMMA中,由于d一甲基的空间位阻致使主链僵硬,空间位阻越大,介电损耗角正切和(s。一£。。)值就越小。此外,空间位阻效应亦影响结晶度和链的移动。
(6)结晶度研究发现,随结晶度的增加,链移动减小,介电损耗角正切降低,(8n-s。)值减小。
(7)交联密度研究发现,过氧化二异丙苯交联的丁腈橡胶随交联密度的增加,链移动减小,介电损耗角正切降低,(£,厂£。)值减小。
(8)物理状态研究发现,聚氯乙烯中一Cl极性比聚氯丁烯中所含一Cl高,但在室温下,聚氯丁烯的介电常数比聚氯乙烯高,(£。一8。)值比聚氯乙烯大。这是因为室温下,聚氯丁烯处于橡胶态,链可自由移动,介电常数决定于链段偶极转向极化,因此介电损耗角正切较大,(s。一£。)值较高,聚氯乙烯在室温下为玻璃态,链移动受限,介电常数仅取决于基团本身的偶极转向极化,因而介电损耗角正切较小,(£。一£。)值较低。
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